Третье начало термодинамики

Зависимость стандартной функции Гиббса реакции Δ_rG° и энтальпии реакции Δ_rH° от от температуры может быть выражена следующими уравнениями:

Δ_rG°(T) = Δ_rH°(0) – T 0 T dT T² 0 T Δ(νC_p°)dT + Const·T,

Δ_rH°(T) = Δ_rH°(0) + 0 T Δ(νC_p°)dT.

Из этих уравнений видно, что для определения Δ_rG°(T) и Δ_rH°(T) необходимо знать:

температурную зависимость Δ(νC_p°) = f(T), которая позволяет вычислить интеграл 0 T Δ(νC_p°)dT от 0K до T;
энтальпию реакции Δ_rH°(0) при T = 0K;
постоянную интегрирования Const при определении температурной зависимости Δ_rG°(T) = f(T).

Величины Δ(νC_p°) = f(T) и Δ_rH°(T) могут быть получены на основании термических данных для участников реакции. Что же касается постоянной интегрирования Const, то до того, как было сформулировано третье начало термодинамики, для ее определения необходимо было знание константы равновесия K_p хотя бы при одной температуре. Определив экспериментально K_p при одной из температур, рассчитывали Δ_rG°(T) = –RTlnK_p. Затем найденное значение Δ_rG°(T) использовали для нахождения величины Const.