Когда одно и то же вещество может существовать в двух кристаллических модификациях, то существует температура перехода, выше которой устойчива одна из модификаций, а ниже – вторая.
Если при температуре перехода превращение одной модификации в другую может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях, такой переход называется энантиотропным. Энантиотропные превращения наблюдаются только в тех системах, в которых температура взаимного перехода модификаций ниже температур плавления этих модификаций. Примером энантиотропного перехода может служить взаимный переход ромбической серы в моноклинную.
Значительно реже встречаются системы с односторонними – монотропными переходами. В таких системах переход от модификации, устойчивой при более высоких температурах, к модификации, устойчивой при более низких температурах, не происходит, тогда как обратный переход осуществляется и протекает тем быстрее, чем выше температура. Примерами монотропных переходов являются превращения α–бензофенона в β–бензофенон, белого фосфора в красный и т. д.