При очень малых концентрациях растворенного вещества в реальных растворах при равновесии химический потенциал растворенного вещества в растворе равен химическому потенциалу его пара над раствором:
μ2, ж° + RTlnX2ж = μ2, п° + RTlnp2.
Из этого равенства получаем:
p2 X2ж = Const.
Обозначая Const через kH, приходим к следующему выражению:
p2 = kHX2ж – закон Генри, где kH – константа Генри, зависящая от температуры.
При постоянной температуре парциальное давление летучего (газообразного) компонента прямо пропорционально его мольной доле в растворе.
В отличие от идеальных жидких растворов, для которых, принимая X2ж равной единице, можно определить Const как p2° для всего диапазона концентраций растворенного вещества, в реальных растворах, как было сказано выше, равенство химических потенциалов справедливо только для области очень малых концентраций растворенного вещества. В связи с этим вывести выражение для константы Генри не представляется возможным, и ее значение определяется из опытных данных по давлению параp2 = f(X2ж) в соответствии с уравнением
kH =X2ж → 0 lim p2 X2ж .
В реальных бесконечно разбавленных растворах молекулы растворенного вещества взаимодействуют только с молекулами растворителя, не взаимодействуя друг с другом. В некотором интервале концентраций парциальные мольные свойства растворенного вещества зависят только от его взаимодействия с растворителем и остаются приблизительно постоянными. В этой области концентраций и действует закон Генри.
В этой же области концентраций остаются постоянными и парциальные мольные свойства растворителя, поскольку практически каждая его молекула окружена ей подобными. Парциальные мольные свойства растворителя практически не отличаются от таковых для чистого растворителя. Иными словами, в области концентраций, где растворенное вещество подчиняется закону Генри, растворитель следует закону Рауля:
p1 = p1°X1ж.
μ2, ж° + RTlnX2ж = μ2, п° + RTlnp2.
Из этого равенства получаем:
p2 X2ж = Const.
Обозначая Const через kH, приходим к следующему выражению:
При постоянной температуре парциальное давление летучего (газообразного) компонента прямо пропорционально его мольной доле в растворе.
В отличие от идеальных жидких растворов, для которых, принимая X2ж равной единице, можно определить Const как p2° для всего диапазона концентраций растворенного вещества, в реальных растворах, как было сказано выше, равенство химических потенциалов справедливо только для области очень малых концентраций растворенного вещества. В связи с этим вывести выражение для константы Генри не представляется возможным, и ее значение определяется из опытных данных по давлению пара
kH =
В реальных бесконечно разбавленных растворах молекулы растворенного вещества взаимодействуют только с молекулами растворителя, не взаимодействуя друг с другом. В некотором интервале концентраций парциальные мольные свойства растворенного вещества зависят только от его взаимодействия с растворителем и остаются приблизительно постоянными. В этой области концентраций и действует закон Генри.
В этой же области концентраций остаются постоянными и парциальные мольные свойства растворителя, поскольку практически каждая его молекула окружена ей подобными. Парциальные мольные свойства растворителя практически не отличаются от таковых для чистого растворителя. Иными словами, в области концентраций, где растворенное вещество подчиняется закону Генри, растворитель следует закону Рауля:
p1 = p1°X1ж.